高溫PH電極是把pH玻璃電極和參比電極組合在一起的設(shè)備。根據(jù)外殼材料的不同分塑殼和玻璃兩種。相對于兩個電極而言，復合電極zui大的好處就是使用方便。pH復合電極主要由電極球泡、玻璃支持桿、內(nèi)參比電極、內(nèi)參比溶液、外殼、外參比電極、外參比溶液、液接界、電極帽、電極導線、插口等組成。
當玻璃指示電極浸入待測PH值的溶液中時，玻璃薄膜內(nèi)外兩側(cè)都因吸水膨脹而分別形成兩個極薄的水化凝膠層，中間則仍為干玻璃層。在進行PH測定時，玻璃膜外側(cè)與待測PH溶液的相界面上要發(fā)生離子交換，有H＋進出；同樣，玻璃膜內(nèi)側(cè)與膜內(nèi)裝0.1mol／L HCl溶液的相界面上也要發(fā)生離子交換，也有H＋進出。
由于玻璃膜兩側(cè)溶液中H＋濃度的差異，以及玻璃膜水化凝膠層內(nèi)離子擴散的影響，就逐漸在膜外側(cè)和膜內(nèi)側(cè)兩個相界面之間建立起一個相對穩(wěn)定的電勢差，稱為膜電勢。膜內(nèi)側(cè)HCl溶液中為定值，當玻璃膜內(nèi)離子擴散情況穩(wěn)定后，它對膜電勢的影響也為定值，因此膜電勢就只取決于膜外側(cè)待測PH溶液中的H＋濃度。
電極殼是支持玻璃電極和液接界，盛放外參比溶液的殼體，通常由聚碳酸酯（PC）塑壓成型或者玻璃制成。PC塑料在有些溶劑中會溶解，如四氯化碳、三氯乙稀、四氫呋喃等，如果測試中含有以上溶劑，就會損壞電極外殼，此時應改用玻璃外殼的pH復合電極。
高溫PH電極的特點是維護簡單使用方便，因此也得到廣泛的應用。但作為實驗室PH電極使用時，在長期和連續(xù)的使用條件下，液接界處的KCl濃度會減少，影響測試精度。
因此非可充式pH復合電極不用時，應浸在電極浸泡液中，這樣下次測試時電極性能會很好，而大部分實驗室pH電極都不是長期和連續(xù)的測試，因此這種結(jié)構(gòu)對精度的影響是比較小的。而工業(yè)pH復合電極由于對測試精度的要求比較低，所以使用方便就成為主要的選擇。
